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大蒜精油提取工藝

大蒜油的組成

大蒜油中組分因提取方法不同而有所差異,但其主要的組分都是大蒜素?,F(xiàn)代醫(yī)學(xué)研究證明,大蒜的廣譜殺菌等醫(yī)療保健功能,主要是大蒜素的作用。大蒜素并非單一成分組成,它含有二十多種有機(jī)化合物,主要有大蒜辣素(C6Hl0S20)、大蒜新素(C6Hl002S)及多種烯丙基、丙基和甲基組成的硫醚化合物[CH3-S-CH2-CH=CH2,CH2=CH-CH2-S-CH2-CH=CH2,CH3-S-S-S-CH2-CH=CH2,CH2=CH-CH2-S-S-S-CH2-CH=CH2,CH3-S-S-CH3,CH3-S-S-CH2-CH=CH2,CH3-S-CH3等],還有檸檬醛(Citra1),牛兒醇(Geranio1),芳樟醇(Linaloo1),α-水芹烯(Phellandrene)等。其中二烯丙基三硫醚(Diallyl trisulfide) 是大蒜油的主要有效成分,該組分的含量高低直接影響大蒜油的生物活性[11]。大蒜精油成分中研究較多的有蒜氨酸、大蒜辣素和大蒜新素。

  (1)蒜氨酸(Alliin)為半水合物,無臭味,從稀丙酮中析出結(jié)晶,是大蒜素的前體物質(zhì)[3]。熔點164~166℃(起泡)。旋光度+63.5,易溶于水,不溶于無水乙醇、氯仿、丙酮、乙醚、苯。經(jīng)大蒜酶作用分解后,產(chǎn)生大蒜氣味的裂解產(chǎn)物,有類似大蒜素的**作用?,F(xiàn)代醫(yī)學(xué)研究證實,以蒜氨酸為代表的大蒜含硫氨基酸具有獨(dú)特的藥理活性。長期服用在降血脂、提高身體**力、殺菌、抑菌、抗感冒、抗衰老、促進(jìn)血液循環(huán)、****等方面功效顯著。

  (2)大蒜辣素(Allicin)又稱蒜素,蒜辣素,化學(xué)名稱:2-Propene-1-sulfinothioic acid, S-2-Propenyl ester;分子式 :C6H10S20[10];結(jié)構(gòu)式:CH2=CH-CH2S(O)-S-CH2-CH=CH2[11];分子量:162.27;黃色液體, 有蒜臭氣味。水中溶解度為2.5%,與乙醇、乙醚及苯可混溶。對熱堿不穩(wěn)定, 對酸穩(wěn)定。它是蒜瓣破碎后,蒜氨酸在蒜氨酸酶的作用下形成的令人不愉快氣味的物質(zhì)。由于大蒜辣素不穩(wěn)定,在使用和貯存過程之中保持其穩(wěn)定性顯得格外重要,把新制備的大蒜辣素密封保存在0℃以下的冰箱中,至少可以保存半年不變[12]。許多研究表明,大蒜辣素可以提高**能力,抑制NO的合成,降低血清膽固醇和甘油三酯水平,減少動脈粥樣硬化的形成以及血小板的凝聚,同時還具有抵抗微生物的作用,可以誘導(dǎo)癌細(xì)胞的凋亡,并表現(xiàn)出了抗腫瘤、殺菌作用[13]。

  (3)大蒜新素(Allitride)即二烯丙基三硫化物,近幾年科學(xué)工作者采用超低溫冷凍干燥工藝技術(shù),分離出另一有效成分——大蒜新素,分子式為C6H10O2S,性質(zhì)穩(wěn)定,加堿加熱均不易使之破壞,并經(jīng)試驗證實具有強(qiáng)大的抑制**和**的作用,它能在5分鐘內(nèi)殺死傷寒桿菌,特別適用于****引起的皮膚病和深部霉菌感染,而且毒性低,副作用少,是目前國際上公認(rèn)的有效的天然廣譜**素,我國已人工合成成功[4]。

大蒜油的提取方法

有機(jī)溶劑萃取法

有機(jī)溶劑提取法一般是針對天然產(chǎn)物中有效成分的選擇性提取,根據(jù)不同的成分,選擇不同的溶劑、不同的溫度、不同的時間,以達(dá)到某些成分的較高提取。此法適用廣泛,是傳統(tǒng)的提取方法之一。其中有機(jī)溶劑的選擇非常關(guān)鍵,不僅要求該溶劑的溶解度充足,而且要求其沸點與大蒜油的沸點有顯著差異(即浸提結(jié)束后易于分離),同時無毒、無**氣味、溶劑殘留量低。常用的有機(jī)溶劑有乙醇、乙醚、乙酸乙酯等。此法的優(yōu)點是浸泡和減壓溫度均不高,出油率較水蒸氣蒸餾法高。不足之處是有機(jī)溶劑殘留量高,會影響大蒜油的品質(zhì)。

    利用有機(jī)溶劑提取大蒜油,國內(nèi)外的研究報道較多。李志東[14]等人研究了影響大蒜油提取率的因素,包括提取溶劑的選擇、溫度、時間及提取料液比等,確定了*佳工藝條件,即以95%乙醇為提取劑,每100g大蒜泥中加入500ml提取劑,提取溫度90℃,提取時間為2.5h,PH=6.5。*后得率達(dá)到0.292%,并對粗油進(jìn)行了精制。張靜樟[15]等人在研究大蒜油低溫保存下的穩(wěn)定性時,考察到有機(jī)溶劑對蒜素有穩(wěn)定作用,這也是此法的一個優(yōu)點。陳雄[16]等人利用水蒸氣蒸餾和溶劑萃取兩種方法對大蒜油的提取工藝進(jìn)行了比較,并對兩種產(chǎn)品做了分析。研究得出溶劑法得率(0.282%)幾乎是水蒸氣蒸餾法得率(0.142%)的一倍,兩種產(chǎn)品的物理性質(zhì)相差不大,但用銀量法測得它們的化學(xué)成分存在較大差異:水蒸氣蒸餾法由于高溫得到的硫化物較多,而有機(jī)溶劑能更好地穩(wěn)定蒜素,蒜油品質(zhì)好。

水蒸氣蒸餾法

    水蒸氣蒸餾法以水為提取溶劑,在常壓或加壓下,加熱提取天然產(chǎn)物的有效成分,由于蒸餾溫度相對很高,而大蒜素受熱易分解,因此得到的大蒜油主要成分為大蒜素降解成分(小分子易揮發(fā)硫化物),大蒜素含量較低,有效成分利用率低, 而且風(fēng)味遠(yuǎn)不及新鮮大蒜。但由于此法具有設(shè)備簡單, 操作方便, 成本低廉,穩(wěn)定性好等特點,現(xiàn)在仍是*常用的工業(yè)化生產(chǎn)方法之一。

    目前國內(nèi)外關(guān)于此法提取大蒜油的文獻(xiàn)報道很多,其工藝條件也因此不斷改進(jìn)。劉麗梅[17]等人通過研究影響提取大蒜油的前處理工藝及提取工藝的各參數(shù),確定了大蒜油生產(chǎn)的*佳工藝,即大蒜帶皮粉碎成3-5mm顆粒,加5倍的水,50℃保溫酶解1h,提取大蒜油1h,蒜油得率達(dá)到0.288%,且蒜油的主成分含量較高。而胡秀沂[18]等人對此法進(jìn)行了改進(jìn),即先用水蒸氣法蒸餾,再用植物油萃取收集,他們得出的*佳工藝條件是:大蒜粉碎程度為蒜泥,蒜與水質(zhì)量比為1:4,55℃酶解3h,蒸餾時間為1.5h,所得蒜油中蒜素含量大大提高。

超臨界二氧化碳流體萃取法

超臨界流體萃取技術(shù)是近20年來發(fā)展起來的一項新型分離技術(shù),其具有快速高效,選擇性好,低溫密閉條件下萃取的特點。超臨界CO2萃取在近常溫(35-40℃)以CO2氛圍中進(jìn)行分離提取,避免了高溫對大蒜有效成分的氣化和降解,保存了其天然品性。其抑菌作用是水蒸氣蒸餾法的3-6倍;CO2可以循環(huán)萃取,不需回收溶劑,大大縮短了工藝流程,降低了成本。萃取過程無溶劑殘留,易得到純凈的萃取物??傊R界CO2裝置萃取大蒜揮發(fā)油具有萃取時間短,有效成分提取完全,回收率高的特點,是一種較理想的提取方法,值得推廣。

    作為一種新的分離提純技術(shù)已為人們所公認(rèn),彭力宏[19]等人采用超臨界CO2萃取大蒜揮發(fā)油正交設(shè)計法確定提取工藝的*佳條件為:壓力32MPa,溫度40℃,時間1.5h,不但使其有效成分提取完全,而且保持了大蒜分子結(jié)構(gòu)的完整性。梁永海[20]等人使用溶劑法和超臨界CO2萃取法提取大蒜油,通過正交設(shè)計得出合理的工藝參數(shù),并對成分進(jìn)行GC-MS比較,確定出兩法的優(yōu)缺點,發(fā)現(xiàn)超臨界CO2法得到的大蒜油其得率要高于溶劑法,且營養(yǎng)成分與風(fēng)味、外觀都優(yōu)于溶劑法,但超臨界CO2法成本遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于溶劑法,故在應(yīng)用方面還需進(jìn)一步探究。晁芳芳[21]等人也做了此方面的研究.

超聲波輔助提取法

   超聲波是頻率在20 KHz 以上的聲波,它不能引起人的聽覺,是一種機(jī)械振動在媒質(zhì)中的傳播過程,具有聚束、定向、反射、透射等特性,它在媒質(zhì)中主要產(chǎn)生兩種形式的振動即橫波和縱波,前者只能在固體中產(chǎn)生,而后者可在固、液、氣體中產(chǎn)生。作為一種物理能量形式,超聲波廣泛應(yīng)用于金屬探傷、水下定位、醫(yī)學(xué)診斷與**、藥學(xué)、工業(yè)、化學(xué)與化工過程、環(huán)境保護(hù)、食品工業(yè)、生物工程等方面。

   楊銳[22]等人對溶劑法和超聲波輔助法進(jìn)行了比較,超聲波產(chǎn)生的強(qiáng)烈震動、高的加速度、強(qiáng)烈的空化效應(yīng)和攪拌作用等,都可以加速有效成分進(jìn)入溶劑,并且避免了高溫對提取成分的影響,利用超聲波來輔助溶劑法萃取大蒜油,其提取效果比較好。

    將超聲波應(yīng)用于提取植物的有效成分,操作簡便快捷、無需加熱、提出率高、速度快、提取物的結(jié)構(gòu)未被破壞、效果好,顯示出明顯的優(yōu)勢。近一、二十年來,中、美、日、英等20 多個國家的學(xué)者在這方面進(jìn)行了卓有成效的研究工作,取得了重要的進(jìn)展。

微波輔助提取法

    微波萃取法是目前世界上公認(rèn)的綠色樣品預(yù)處理技術(shù)之一,它在環(huán)境、生化、食品、工業(yè)以及天然產(chǎn)物和中藥等領(lǐng)域均有廣泛的應(yīng)用。與常規(guī)蒸餾法和萃取法相比,微波輻照誘導(dǎo)萃取法得到的產(chǎn)品品質(zhì)好,色澤淺,而且還體現(xiàn)出生產(chǎn)的高效率和高選擇性(即提取率高,提取時間短),以及不會破壞天然熱敏物質(zhì)的結(jié)構(gòu)等優(yōu)點,其不足之處是只能獲得部分主要組分。

    從由業(yè)誠[23]等人的研究中得知,普通方法的提取原理是溶劑滲進(jìn)生物體的膜(細(xì)胞壁、膜等)與內(nèi)部成分混合 再將它們帶出膜,因此過程比較復(fù)雜,速度比較慢。 而微波法是微波穿透膜與細(xì)胞內(nèi)的水和極性分子進(jìn)行作用,使它們快速加熱,從而在膜內(nèi)產(chǎn)生熱差及高壓,使膜破裂,萃取劑與有效成分充分溶合,從而加快了提取速度。程宇[13]等人在用此法提取大蒜辣素時,取得了較好的結(jié)果,即提高了得率,又縮短了時間,有很好的應(yīng)用前景。

1.3.6植物油萃取法

   由于大蒜油和植物油都是屬于非極性物質(zhì),根據(jù)相似相溶原理,可以利用植物油萃取大蒜油。利用植物油常溫浸提大蒜中的大蒜精油避免了耗用大量有機(jī)溶劑及相應(yīng)的設(shè)備投資,成本低,直接獲得可供商業(yè)用途的植物油。提取大蒜精油后的蒜渣,富含氨基酸、碳水化合物等多種營養(yǎng)成分,且未受到有機(jī)溶劑等物質(zhì)的污染,可作進(jìn)一步加工。該法的缺點是大蒜油提取率相比前幾種方法較低;油相有乳化現(xiàn)象,需要破乳;植物油中所含大蒜油量難以定量;此法得不到純的大蒜油[24]。胡秀沂[25]等人利用植物油常溫浸提大蒜精油,得出*佳的工藝條件為:切碎度為細(xì)顆粒、攪拌時間為24h、大蒜與植物油質(zhì)量比為1:1、攪拌速度為低速(168r/min)。

   工藝流程:大蒜去皮-洗凈-加水搗碎-發(fā)酵-水蒸氣蒸餾-加植物油-含大蒜油的植物[24]

其他方法

 壓榨法

   壓榨法是一種比較古老的方法,它設(shè)備簡單,操作容易,而且冷榨法提取揮發(fā)油,能耗低,污染少,有利于熱不穩(wěn)定成分的提取,但壓榨法提取不徹底,出油率低,有關(guān)壓榨法提取大蒜揮發(fā)油的研究報道不多,其改進(jìn)方法有待于進(jìn)一步研究。

分子蒸餾分離提純法

   分子蒸餾技術(shù)不同于一般蒸餾技術(shù) 。它是運(yùn)用不同物質(zhì)分子運(yùn)動自由程的差別而實現(xiàn)物質(zhì)的分離,因而能夠?qū)崿F(xiàn)遠(yuǎn)離沸點下的操作。它具備蒸餾壓強(qiáng)低、受熱時間短、分離程度高等特點,能大大降低高沸點物料的分離成本,極好地保護(hù)熱敏性物質(zhì)的品質(zhì)。該項技術(shù)已廣泛應(yīng)用于高純物質(zhì)的提取,特別適用于天然物質(zhì)的提取與分離。山東農(nóng)業(yè)大學(xué)的畢艷紅[26]利用了分子蒸餾技術(shù)分離提純了大蒜精油,取得了很好的效果。